7.6.8. Анализ дубильных жидкостей, содержащих соединения титана, циркония и хрома

Определение содержания оксидов циркония и титана. Отбирают 10 мл анализируемого раствора в коническую колбу вместимостью 250 мл, добавляют 6 г перхлората калия, 8 мл концентрированной азотной и 12 мл концентрированной серной кислот и кипятят до перехода зеленой окраски раствора в оранжевую. После этого раствор кипятят еще 0,5 мин и охлаждают. Затем в колбу приливают 50 - 80 мл воды и кипятят 7 - 8 мин до полного разложения перхлората калия. После охлаждения гидролизат переносят в мерную колбу вместимостью 250 мл, доливают водой до метки и перемешивают.

Для определения содержания циркония и титана в две конические колбы вместимостью 250 мл помещают по 25 мл разбавленного гидролизата из мерной колбы, нагревают до кипения, добавляют по 1 - 2 капли раствора метилового оранжевого и осаждают гидроксиды циркония и титана разбавленным раствором аммиака (1:1). Раствор аммиака добавляют до перехода красной окраски в желто-зеленую. Раствор с осадком фильтруют через бумажный фильтр, осадок на фильтре тщательно промывают горячей водой с добавлением 1 - 2 капель раствора аммиака (1:1) на 100 мл воды. Промывание считают законченным, когда фильтрат становится бесцветным.

Осадок с фильтра смывают горячим 0,4 н. раствором серной кислоты (около 100 мл) в конические колбы, в которых проводили осаждение, и нагревают до полного растворения осадка. После охлаждения в одну из колб добавляют 2 капли 25 - 30%-ного раствора пероксида водорода, в обе колбы из бюретки приливают по 10 мл 0,05 М раствора трилона Б и оставляют на 10 мин. Затем в каждую колбу вносят по 3 - 4 капли индикатора бромфенолового синего и прибавляют по каплям раствор аммиака (1:1) до перехода желтой окраски в синюю (следить, чтобы не выпадал осадок). К нейтрализованным растворам приливают по 10 мл 4 н. раствора серной кислоты. В колбу, в которую был добавлен пероксид водорода, вносят 2 мл раствора индикатора ксиленолового оранжевого, в другую - 0,5 мл и титруют 0,05 М раствором нитрата висмута или сульфата цинка до перехода желтой окраски в ярко-красную или в сиренево-фиолетовую (в случае титрования сульфатом цинка).

Суммарное содержание диоксида титана и диоксида циркония (в пересчете на диоксид циркония), количество диоксида циркония (отдельно взятого) и диоксида титана вычисляют по формулам выше.

Определение содержания хрома. Фильтрат и промывные воды, содержащие хром (VI), собирают в коническую колбу вместимостью 500 - 700 мл, нейтрализуют в присутствии индикатора метилового оранжевого серной кислотой (1:1) и прибавляют еще 5 мл серной кислоты (1:1). Окраска раствора меняется от желтой до оранжевой. К охлажденному раствору добавляют 10 мл 10 %-ного раствора йодида калия, ставят в темное место на 10 мин и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала (добавляют в конце титрования) до исчезновения синего окрашивания.

Содержание оксида хрома (III), г/л,

где а - объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, мл; k - поправочный коэффициент к титру 0,1 н. раствора тиосульфата натрия; 0,002533 - количество оксида хрома (III), соответствующее 1 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, г.

Определение основности. 25 мл раствора дубителя переносят в мерную колбу вместимостью 250 мл, добавляют дистиллированную воду до метки и перемешивают.

10 мл разбавленного раствора помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл, добавляют 100 мл воды и кипятят в течение 1 мин. Горячий раствор титруют 0,1 н. раствором гидроксида натрия в присутствии 5 капель 1%-ного раствора фенолфталеина до появления отчетливо заметного и неисчезающего в течение 1 мин слабо-розового окрашивания раствора над осадком.

Кислотность раствора, г/л,

где а - объем 0,1 н. раствора гидроксида натрия, пошедший на титрование, мл; k - поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора гидроксида натрия к точно 0,1 н.; 0,0049 - количество серной кислоты, соответствующее 1 мл 0,1 н. раствора гидроксида натрия, г.

Основность раствора рассчитывают на один из компонентов дубителя, например на Сr₂O₃, %,

где Ц - содержание ZrО₂, г/л; Т - содержание ТiO₂, г/л; X - содержание Сr₂О₃, г/л; Н - кислотность, г/л; 0,822 - коэффициент пересчета диоксида циркония на оксид хрома; 1,268 - коэффициент пересчета диоксида титана на оксид хрома; 0,5169 - коэффициент пересчета серной кислоты на оксид хрома.