Крашение черным анилином

Крашение черным анилином применяется в меховом производстве в сочетании с крашением окислительными красителями для получения глубокой черной окраски. Этот метод незаменим при крашении в черный цвет шкур кролика, кошки, ондатры и морского котика. Крашение черным анилином дает светостойкие окраски. На протяжении ряда лет крашение черным анилином претерпело различные изменения, однако до сих пор основными соединениями, применяемыми при данном методе, остались гидрохлорид анилина, окислитель и катализатор.

Гидрохлорид анилина является исходным продуктом, так как для крашения волосяного покрова мехового полуфабриката применяются лишь продукты его окисления. Сам анилин - очень летучее ядовитое вещество, работать с которым опасно. Чтобы получить интенсивную окраску, берут большие концентрации гидрохлорида анилина.

Для окисления гидрохлорида анилина обычно применяют бертолетову соль KClO₃. Разложение бертолетовой соли сопровождается большим выделением тепла, что частично может вызвать сваривание белков кожевой ткани, поэтому следует соблюдать осторожность и брать оптимально необходимое количество ее для проведения окисления. Кроме того, очень энергичное протекание окисления может привести к уменьшению блеска волосяного покрова и вызвать его повышенную маркость, которую трудно устранить.

В качестве катализатора для окисления гидрохлорида анилина используют медный купорос. Можно предположить, что он частично входит в состав соединений, получаемых при окислении гидрохлорида анилина. Кроме медного купороса могут быть использованы и другие быстродействующие катализаторы, однако при использовании их образуется сразу много продуктов окисления анилина, которые не успевают проникнуть в глубь волоса, что увеличивает маркость волосяного покрова.

Кроме этих основных составных частей в красильный раствор входят также хлорид аммония и смачивающее вещество. Наличие хлорида аммония создает кислую среду, при которой происходит крашение.

В связи с тем что красильный состав отрицательно воздействует на кожевую ткань, анилиновое крашение проводят намазным методом. Процесс крашения складывается из следующих чередующихся операций: первое нанесение намазной смеси, пролежка, сушка, протряхивание; второе нанесение намазной смеси, пролежка, сушка, протряхивание; третье нанесение намазной смеси, пролежка, сушка, протряхивание.

Для крашения приготовляют два раствора: один из анилиновой соли и смачивающего вещества, другой - из медного купороса, бертолетовой соли и хлорида аммония. Растворы приготовляют при нагревании. Крашение проводят при температуре 20-25°С. Перед нанесением намазной смеси оба раствора смешивают и затем наносят на волосяной покров на ²/₃ его высоты с помощью намазной машины НАМЦ-2. Шкуры укладывают на конвейер волосяным покровом вниз, который подает их под непрерывно вращающийся барабан. Шкуры прижимаются к барабану и обрабатываются вращающимися намазными щеточными валами. Для снятия шкур с барабана имеется специальный вращающийся валик, который их сбрасывает на конвейер. С конвейера шкуры снимают и укладывают в стопки.

Наносить намазную смесь надо аккуратно во избежание порчи кожевой ткани раствором. Состав красильных растворов приведен ниже.

После нанесения раствора шкурки складывают по хребту волосяным покровом внутрь и помещают на этажерки для пролежки в течение 6-8 ч при температуре 25-30°С. Во время пролежки происходит дальнейшее окисление гидрохлорида анилина. Процесс окисления протекает чрезвычайно медленно, и ускорение его достигается путем последующей сушки, которая осуществляется в механизированной цепной сушилке (рис. 22), Параметры воздуха по зонам: зона I - температура 40°С, относительная влажность воздуха 40%; зона II - температура 45°С, относительная влажность воздуха 70-80%; зона III - температура 45°С, относительная влажность воздуха 40%. Общая продолжительность сушки 3,5 ч.

Рис. 22. Схема механизированной цепной сушилки для сушки и запаривания шкурок кролика после анилинового крашения

После первого нанесения намазной смеси волосяной покров приобретает зеленоватый цвет и окрашивается неравномерно. Поэтому цикл операций (нанесение намазной смеси, пролежка, сушка) производится обычно 3 раза, в результате чего волосяной покров приобретает темно-зеленый цвет.

На волосяном покрове остаются продукты окисления, которые не успели проникнуть в толщу волоса. Оставлять их нельзя, так как они влияют на окраску волосяного покрова и на здоровье работающих, поскольку при последующем нанесении намазной смеси продукты окисления отравляют воздух. Поэтому шкуры после каждого цикла протряхивают в сетчатом барабане.

Процесс намазного анилинового крашения длителен, трудоемок и требует больших производственных площадей. Каждая шкура в отдельности проходит 3, а иногда и 4 раза цикл операций: нанесение намазной смеси, пролежка, сушка и протряхивание. Все это удлиняет процесс крашения мехового полуфабриката намазным методом. В настоящее время проводятся работы по ускорению указанного процесса, которые представляют интерес для меховой промышленности.

На Ленинградской меховой фабрике смонтирован агрегат АКА, в который входит целый комплекс устройств и механизмов, обеспечивающих выполнение следующих операций анилинового крашения: нанесение намазной смеси, запаривание, сушка и протряхивание шкурок кролика. Агрегат состоит из намазной машины, запарной и сушильной камер и устройства для протряхивания. Габаритные размеры агрегата 1,8×3,3×2,6 м. Обслуживают его один-два рабочих, производительность - 400 шкурок в час при трехразовом крашении.

В агрегате все процессы - от нанесения анилинового раствора до протряхивания - осуществляются без пролежек и перегрузки вручную. Все параметры процессов соответствуют единой технологии, однако увеличивается концентраций реагирующих веществ.

Работа на агрегате АКА осуществляется следующим образом. Рабочий укладывает шкурки кролика волосяным покровом вверх на шесты конвейера намазной машины, которая работает по принципу работы машины НАМЦ-2. Шкурки передвигаются вместе со столом конвейера и удерживаются на нем струнным конвейером. Пройдя блок намазных и протирочных щеток, шест вместе со шкурками попадает на промежуточный конвейер и далее с помощью механизма переброски шестов в запарную камеру, которая имеет два горизонтальных конвейера, движущихся в противоположных направлениях. Из запарной камеры шесты поступают в сушильную камеру, где последовательно перемещаются по четырем горизонтальным конвейерам. По выходе из сушильной камеры шесты подхватываются колками вертикальной ветви возвратного конвейера и поступают в устройство для протряхивания, а оттуда конвейером подаются к намазной машине. Здесь шкурки снимают с шеста, шест перекладывают в щель столового конвейера и на него укладывают шкурки для второго или третьего нанесения намазной смеси.

Отопительные регистры и водяные ванны для создания относительной влажности воздуха 70-80% в помещении находятся у стенок запарной камеры, вентиляционно-нагревательная установка - снаружи агрегата.

Нанесение анилинового раствора, запаривание, сушка и протряхивание осуществляются в течение 2 ч 20 мин.

Благодаря применению агрегата АКА сокращается производственный цикл (для трехразового крашения), повышается производительность труда, ликвидируются излишние перевозки, высвобождается рабочая сила, улучшаются условия труда и повышается культура производства.

Анилиновое крашение мехового полуфабриката окуночным методом затруднено тем, что раствор, попадая на кожевую ткань, значительно уменьшает ее прочность. В связи с этим был предложен метод окуночного черно-анилинового крашения, применение которого позволит получить полуфабрикат глубокого черного цвета с мягкой и довольно прочной кожевой тканью. В этом случае могут быть окрашены шкуры, подвергнутые формальдегидно-гипосульфитно-алюминиевому дублению. Крашение проводят после протравления. В состав красильного раствора входит анилиновая соль, медный купорос, бертолетова соль и железный купорос. Благодаря наличию железного купороса уменьшается маркость и улучшается окрашивание волосяного покрова.

Изучение анилинового крашения будет неполным, если рассматривать его изолированно от крашения окислительными красителями, так как анилиновое крашение обычно проводится перед крашением окислительными красителями. Например, при крашении шкурок кролика в черный цвет операции выполняются в такой последовательности: намазное анилиновое крашение, нейтрализация, протравление и окуночное крашение окислительными красителями. В результате анилинового крашения волосяной покров приобретает темно-зеленый цвет и лишь в растворе для окуночного крашения становится черным. При крашении в черный цвет шкур морского котика последовательность операций такова: намазное крашение окислительными красителями, намазное анилиновое крашение. Волосяной покров мехового полуфабриката приобретает интенсивный черный цвет с хорошим блеском и отсутствием маркости. Применение намазного метода крашения шкур морского котика обеспечивает хорошие пластические свойства шкуры, белый цвет кожевой ткани и сравнительно большой выход площади.

Вопросы для повторения

1. Что входит в состав красильного раствора?

2. Каково назначение отдельных компонентов красильного раствора?

3. Чем отличается пергидроль от пероксида водорода?

4. Какие факторы влияют на процесс окислительного крашения?

5. В какой среде (кислой или щелочной) проводится крашение?

6. Как практически осуществляется окуночное крашение?

7. Как проводится трафаретное крашение?

8. Что такое крашение с резервированием волоса?

9. Для каких целей окуночный метод крашения сочетают с намазным?

10. Что такое аэрографное крашение?

11. Какие компоненты входят в состав анилинового раствора? Каково их назначение?

12. Какие процессы составляют анилиновое крашение?

13. Для чего после каждого нанесения намазной смеси осуществляют пролежку, сушку и протряхивание?

14. Каковы недостатки намазного метода крашения?

15. Почему применяется намазной метод крашения?