предыдущая главасодержаниеследующая глава

7.6.3. Анализ дубильной жидкости, содержащей соединения алюминия

Определение содержания оксида алюминия с применением раствора аммиака. 30 - 50 мл рабочего раствора помещают в стакан вместимостью 250 мл, разбавляют дистиллированной водой до 150 мл, прибавляют 5 г нитрата аммония, 3 - 5 капель раствора индикатора бромтимолового синего и приливают раствор аммиака (1:1) до перехода желтой окраски раствора в синюю. Содержимое стакана кипятят в течение 2 - 3 мин. Выпавший осадок гидроксида алюминия отфильтровывают через быстрофильтрующий фильтр и промывают горячим 2%-ным раствором нитрата аммония до отрицательной реакции на хлорид, и сульфат-ионы. Фильтр с осадком подсушивают, а затем озоляют в предварительно взвешенном фарфоровом тигле, постепенно повышая температуру. Осадок прокаливают при температуре 1100 - 1200°С.

Содержание оксида алюминия, г/л,

Al2О3 = 1000m/V,

где m - масса прокаленного остатка, г; V - объем рабочего раствора, взятый для анализа, мл.

Определение содержания оксида алюминия с применением 8-оксихинолина. Отбирают пипеткой 50 мл рабочего раствора, помещают в стакан вместимостью 250 мл, подкисляют несколькими каплями уксусной кислоты и приливают раствор аммиака (1:1) до появления запаха. Нагревают смесь до температуры 60°С и приливают 5%-ный раствор 8-оксихинолина (оксина) в избытке до появления желтой окраски раствора. Затем приливают еще 10 - 15 мл раствора аммиака (1:1) и отфильтровывают полученный осадок оксихинолята алюминия через фильтр средней плотности. Осадок промывают холодной дистиллированной водой до отсутствия 8-оксихинолина (проба с хлоридом железа FeCl3 - не должно быть темного окрашивания жидкости).

Далее определение содержания оксида алюминия можно проводить одним из трех способов: озолением оксихинолята алюминия на фильтре и прокаливанием зольного остатка при температуре 1100 - 1200°С; высушиванием оксихинолята алюминия на фильтре при температуре 110 - 140°С до постоянной массы; бромат-бромидным методом, изложенным ниже.

Осадок с фильтра смывают в коническую колбу вместимостью 250 мл 2 н. раствором соляной кислоты и растворяют его. В раствор добавляют 1 г бромида калия, а затем титруют 0,1 н. раствором бромата калия КВгО3 в присутствии индикатора метилового красного (1 - 2 капли) до перехода окраски раствора из красной в желтую. Затем прибавляют около 1 г йодида калия и выделившийся йод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия, прибавляя в конце титрования 5 мл 0,5%-ного раствора крахмала.

Параллельно проводят глухой опыт. Для этого в коническую колбу вместимостью 250 мл вносят из бюретки такой объем раствора бромата калия, который был израсходован на титрование в основном опыте. Добавляют 1 г бромида калия, 1 - 2 капли индикатора метилового красного и медленно по каплям приливают 2 н. раствор соляной кислоты до перехода цвета раствора из желтого в красный. Затем добавляют 1 г йодида калия и выделившийся йод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия, добавляя в конце титрования 5 мл 0,5%-ного раствора крахмала.

Ход реакций:

А1Cl3 + 3Н(C9H6ON) = А1(C9H6ON)3 + 3НCl;
А1(C9H6ON)3 + 3НCl = А1Cl3 + 3Н(C9H6ON);
КВrО3 + 5КВr + 6НCl = 6КCl + 3Н2O + 3Вr2;
2Н(C9H6ON) + 4Вr2 = 2[C9H4N(ОН)Вr2] + 4НВr;
Вr2 + 2KI = 2КВr + I2;
I2 + 2Na2S2O3 + 2NaI + Na2S4O6.

Содержание оксида алюминия в рабочем растворе по методу озоления осадка оксихинолята алюминия, г/л,

А12O3= 1000m/50,

где ь - масса озоленного остатка, г.

Содержание оксида алюминия в рабочем растворе по методу высушивания осадка оксихинолята алюминия, г/л,


где m1 - масса высушенного остатка оксихинолята алюминия, г; 0,111 - коэффициент пересчета оксихинолята алюминия на оксид алюминия.

Содержание оксида алюминия, г/л,


где а - объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование в глухом опыте, мл; а1 - объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование испытуемого раствора, мл; k - поправочный коэффициент к титру 0,1 н. раствора тиосульфата натрия; 0,0004252 - количество оксида алюминия, соответствующее 1 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, г.

Приготовление 5%-ного раствора 8-оксихинолина: 50 г ортооксихинолина растворяют в 950 мл 2 н. раствора уксусной кислоты. Полученный раствор, устойчивый в течение 15 - 20 дней, хранят в сосуде из темного стекла.

Определение содержания оксида алюминия в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого. 20 мл 0,05 М раствора трилона Б титруют 0,05 М раствором сульфата цинка в присутствии 10 мл ацетатного буферного раствора и 2 - 3 капель индикатора ксиленолового оранжевого до перехода окраски из желтой в оранжево-красную.

10 мл испытуемого раствора алюмокалиевых квасцов переносят в термостойкую коническую колбу вместимостью 250 мл, приливают 1 - 2 капли индикатора метилового оранжевого и подкисляют 2 н. раствором соляной кислоты до приобретения раствором розовой окраски. Приливают из бюретки 20 мл трилона Б и кипятят раствор в течение 2 - 3 мин. Раствор охлаждают, добавляют 1 - 2 капли метилового оранжевого и титруют 0,2 н. раствором гидроксида калия или гидроксида натрия до перехода розовой окраски раствора в желтую от прибавления 1 капли щелочи. К раствору добавляют 30 мл ацетатного буферного раствора, 3 капли раствора ксиленолового оранжевого и титруют 0,05 М раствором сульфата цинка до перехода лимонно-желтой окраски в розово-фиолетовую.

Содержание оксида алюминия и алюминия, г/л,



где а2 - объем 0,05 М сульфата цинка, израсходованный на титрование 20 мл раствора трилона Б, мл; а1 - объем соли цинка, пошедший на титрование избытка трилона Б, мл; k - поправочный коэффициент к титру 0,05 М раствора трилона Б.

Приготовление 0,05 М раствора трилона Б: 18,612 г трилона Б отвешивают на технических весах и растворяют в 1 л дистиллированной воды. Желательно приготовленный раствор хранить в полиэтиленовой или пропарафиненной бутыли. Поправочный коэффициент к титру 0,05 М раствора трилона Б определяют по 0,05 М раствору хлорида кальция.

Раствор трилона Б может быть приготовлен из фиксанала (k = 1).

Приготовление раствора хлорида кальция: 5,0045 г карбоната кальция СаСО3 (х. ч.), высушенного до постоянной массы при температуре 100 - 105°С, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 мл, растворяют в 20 мл концентрированной соляной кислоты, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. 1 мл полученного раствора содержит 2,004 мг кальция, т. е. является точно 0,05 М.

Приготовление индикатора (мурексида): 1 г индикатора растирают со 100 г хлорида натрия.

Определение поправки к титру 0,05 М раствора трилона Б: в коническую колбу отбирают пипеткой 10 мл приготовленного раствора хлорида кальция, приливают дистиллированную воду до 100 мл, 5 мл 1 н. раствора гидроксида натрия (до рН 12) и вносят понемногу индикатор так, чтобы цвет раствора стал розовым. Раствор медленно титруют 0,05 М раствором трилона Б до перехода окраски из розовой в лилово-фиолетовую.

Поправочный коэффициент к титру 0,05 М раствора трилона Б

К = 10/b,

где b - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование 10 мл 0,05 М раствора хлорида кальция, мл.

Приготовление ацетатного буферного раствора: к 790 мл 0,2 М раствора ацетата натрия приливают 210 мл 0,2 М раствора уксусной кислоты. Хорошо перемешивают. рН буферного раствора должен быть в пределах 5,0 - 5,4.

Определение содержания оксида алюминия в дубильных жидкостях фотоколориметрическим способом. Фотоколориметрический метод основан на способности алюминия образовывать с алюминоном в слабокислой среде окрашенные в красный цвет комплексные соединения.

Приготовление стандартного раствора и построение калибровочного графика осуществляются следующим образом.

Стандартный раствор, содержащий 0,01 мг оксида алюминия в 1 мл раствора, готовят из химически чистой соли алюминия, например из алюмокалиевых квасцов. Затем из стандартного раствора приготавливают ряд растворов разной концентрации. Для этого часть исходного стандартного раствора помещают в бюретку, из которой последовательно спускают в мерные колбы вместимостью 100 мл 2, 4, 6, 10, 12, 15, 18, 20, 25 и 30 мл раствора. После этого в каждую колбу добавляют 5 мл 1 н. раствора соляной кислоты и 5 мл 3 н. раствора ацетата аммония CH3COONH4. Раствор перемешивают, разбавляют дистиллированной водой до 80 - 85 мл, добавляют 5 мл 0,1%-ного раствора алюминона (аммонийная соль ауринтрикарбоновой кислоты), выдержанного в течение 2 сут, еще раз перемешивают и оставляют на 10 мин в темном месте.

Затем растворы, окрасившиеся в красный цвет, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность на фотоколориметре с зеленым светофильтром; рН окрашенного раствора должен быть в пределах 4 - 5.

По показателям фотоколориметра, соответствующим известным концентрациям стандартных растворов (считая на Аl2O3), строят калибровочный график. На оси ординат откладывают показания фотоколориметра, на оси абсцисс - содержание А12O3 в стандартных растворах.

Испытуемый раствор подвергается значительному разбавлению: 5 или 10 мл испытуемого раствора помещают в мерную колбу и разбавляют до 1 л дистиллированной водой, затем отбирают из нее 5 мл в мерную колбу вместимостью 100 мл, прибавляют, как указано выше, 5 мл 1 н. раствора соляной кислоты, 5 мл 3 н. раствора ацетата аммония, 30 - 40 мл дистиллированной воды и 5 мл 0,1%-ного раствора алюминона.

Содержимое колбы перемешивают, оставляют на 10 мин в темном месте, объем доводят до метки дистиллированной водой, снова перемешивают и определяют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре, предварительно проверив рН раствора.

Если оптическая плотность анализируемого раствора не укладывается на калибровочном графике (т. е. содержание оксида алюминия меньше 0,02 мг или больше 0,3 мг в 100 мл), то следует повторить определение с большим или меньшим объемом разбавленного раствора или увеличить или уменьшить разбавление испытуемого раствора.

Содержание оксида алюминия в дубильной жидкости:

в миллиграммах на миллилитр


в граммах на литр


где m - содержание оксида алюминия в 100 мл раствора, найденное по калибровочному графику, мг; k - коэффициент разбавления, k = 1000/V; V - объем испытуемого раствора, взятый для разбавления, мл.

Перед приготовлением исходного стандартного раствора алюмокалиевые квасцы должны быть испытаны на содержание алюминия.

При приготовлении свежих реактивов следует построить новый калибровочный график.

предыдущая главасодержаниеследующая глава





© FURLIB.RU, 2013-2018
При копировании материалов просим ставить активную ссылку на страницу источник:
http://furlib.ru/ "FurLib.ru: Обработка кожи и меха"


Поможем с курсовой, контрольной, дипломной
1500+ квалифицированных специалистов готовы вам помочь