7.6.2. Определение основности на волокне кожи хромового дубления

Индикаторный метод. 2,5 - 3 г измельченной кожи обрабатывают в течение 1 ч 50 мл приблизительно 0,1 н. раствора аммиака в колбе с обратным холодильником и насадкой с натронной известью (для предохранения от поглощения углекислоты), нагревая на водяной бане (температура 60°С) при частом помешивании. Раствор отфильтровывают в мерную колбу вместимостью 250 мл, в которую предварительно вносят 20 - 25 мл 0,1 н. раствора соляной кислоты, а кожу промывают 3 - 4 раза небольшими количествами воды сначала при температуре 60°С, затем кипящей водой.

К фильтрату, соединенному с промывной водой, приливают 15 мл 40%-ного раствора формалина (не нейтрализованного) и доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой. К 100 мл раствора приливают 8 - 10 капель раствора фенолфталеина и титруют 0,1 н. раствором гидроксида натрия до ярко-красного окрашивания.

При действии аммиака на кожу хромового дубления происходит отщепление кислотных групп, связанных с хромом и коллагеном, с образованием аммонийных солей.

При воздействии формальдегида на аммонийные соли образуется гексаметилентетрамин и освобождаются кислотные группы, которые от- титровывают 0,1 н. раствором гидроксида натрия.

Ход реакций:

Параллельно ставят глухой опыт, для которого берут соляную кислоту и формалин в тех же количествах и разбавляют дистиллированной водой до того же объема, что и в основном опыте, затем тем же способом титруют 100 мл раствора 0,1 н. раствором гидроксида натрия с фенолфталеином до окрашивания в тот же цвет (ярко-красный), что и в основном опыте.

В результате определения вычисляют количество оксида хрома Х_к, связанного с кислотным остатком, %,

где а₁ и а₂ - объем 0,1 н. раствора гидроксида натрия, затраченный на титрование 100 мл соответственно вытяжки из кожи и в глухом опыте, мл; k - поправочный коэффициент к титру 0,1 н. раствора гидроксида натрия; н - навеска кожи, г; 2,5 - разведение; 0,002533 - количество оксида хрома, которое соответствует 1 мл 0,1 н. раствора гидроксида натрия, г.

Расчет основности, %:

где X - общее содержание оксида хрома в коже, % (пересчитанное на массу сухой кожи или кожи с условным содержанием влаги); Х_к - содержание оксида хрома, связанное с кислотными остатками, % (пересчитанное на массу сухой кожи или кожи с условным содержанием влаги).

Общее содержание оксида хрома в коже определяют любым принятым методом по ГОСТ 938.3 - 77.

При определении основности на волокне неокрашенной кожи можно применять индикаторное или электрометрическое титрование, а в случае окрашенной кожи (черной и цветной) - только электрометрическое титрование.

Метод электрометрического титрования. При определении основности на волокне неокрашенной, а особенно окрашенной кожи можно применять электрометрическое титрование (взамен индикаторного).

Для определения основности на волокне окрашенной кожи электрометрическим титрованием применяют специальный прибор (рис. 3). Прибор состоит из стандартного каломельного электрода 1; сосуда с насыщенным раствором хлорида калия 2; соединительного мостика 3, наполненного насыщенным раствором хлорида калия; платинового электрода 7 - стеклянной трубки с впаянным платиновым электродом (соединение платины с внешней цепью происходит через ртуть, налитую внутрь трубки); гальванометра 9 чувствительностью 10^-8 А с внутренним сопротивлением 162 Ом; ключа 8 для включения гальванометра; бюретки 6 с титрованным раствором гидроксида натрия; стакана 4 вместимостью 300 - 400 мл с испытуемой жидкостью; электрической мешалки 5; при отсутствии мешалки титрование можно вести, укрепив электроды и мостик в штативе и вращая стакан с испытуемым раствором. Титрование с помощью этого прибора проводят следующим образом.

Рис. 3. Схема прибора для электрометрического титрования

В стакан 4 помещают 100 мл испытуемой жидкости (раствор из мерной колбы вместимостью 250 мл, содержащий вытяжку из кожи), 20 - 25 мл 0,1 н. раствора соляной кислоты, 5 мл формалина и погружают в нее один конец соединительного мостика (другой конец которого погружен в сосуд с насыщенным раствором хлорида калия), а также платиновый электрод и мешалку. Над стаканом с испытуемой жидкостью устанавливают бюретку с титрованным 0,1 н. раствором гидроксида натрия. Перед началом титрования стрелка гальванометра должна находиться на нулевом делении. Включив мешалку, начинают приливать из бюретки в стакан с испытуемой жидкостью титрованный раствор щелочи до тех пор, пока стрелка гальванометра при нажатии на ключ не перестанет реагировать (нуль) и не пойдет при добавлении следующих капель заметно в обратную сторону. Этот момент считают концом титрования. Сполоснув тщательно дистиллированной водой из промывалки платиновый электрод и конец соединительного мостика, проводят глухой опыт тем же способом.

Основность на волокне кожи при этом методе рассчитывают так же, как и при обычном индикаторном титровании (см. выше), - по количеству миллилитров израсходованной щелочи.

По окончании титрования платиновый электрод хранят в колбе с дистиллированной водой, а соединительный мостик погружают одним концом в сосуд с насыщенным раствором хлорида калия, а другим - в сосуд с дистиллированной водой.